鍍鋅是指為了防止鋼格板表面腐蝕而在其表面鍍一層鋅以起防銹防腐蝕作用的表面處理技術(shù)。金屬鋅相對(duì)于大多數(shù)的鋼鐵材料,腐蝕電位相對(duì)較低,當(dāng)鋼格板基體發(fā)生腐蝕時(shí),鋅能夠作為陽(yáng)極優(yōu)先溶解,從而保護(hù)鋼格板基體。然而,作為一種化學(xué)性質(zhì)活潑的金屬,鍍鋅后的鋅層若不經(jīng)過(guò)妥善的處理,在潮濕環(huán)境下,尤其易發(fā)生腐蝕現(xiàn)象,從而在表面形成一層主要成分為堿式碳酸鋅的白色的腐蝕產(chǎn)物。因此,為了提高鋼格板鍍層的抗蝕能力,延長(zhǎng)其使用壽命,鋼格板在鍍鋅后處理的重點(diǎn)就在于鍍層的鈍化工序。但是,在一般的工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中,鈍化工序往往是大量使用一類污染物鉻酸鹽作為鈍化液,其含有的Cr6+離子不僅對(duì)水污染嚴(yán)重,同時(shí)危害人類健康。因此,在鍍鋅鋼格板的鈍化工藝中,逐步推行清潔環(huán)保的生產(chǎn)工藝,用更加環(huán)保的鈍化液代替含鉻酸鹽的鈍化液,已經(jīng)成為一項(xiàng)十分重要的任務(wù)。
鋼格板鍍鋅層的傳統(tǒng)鈍化
傳統(tǒng)的鋼格板鍍鋅層含鉻鈍化工藝所包含的種類繁多,從成膜機(jī)理上來(lái)看,這些工藝基本是相似相同的,方法均為通過(guò)六價(jià)鉻作為基本成膜物質(zhì)而生成含鉻鈍化膜保護(hù)鍍鋅層,其不僅有十分良好的的耐腐蝕能力,更具有自愈性,在膜層破損后可快速自我修復(fù)。但由于六價(jià)鉻對(duì)人體有致癌作用,如今已多被三價(jià)鉻鈍化法所替代。
三價(jià)鉻鈍化法則主要是通過(guò)將鋅溶解為鋅離子導(dǎo)致表面溶液的pH值上升,其后三價(jià)鉻直接與鋅離子、氫氧根反應(yīng)生成不溶性的化合物附著在鋅層表面,成為鈍化膜,其鈍化膜的外觀與耐腐蝕性與六價(jià)鉻鈍化膜相當(dāng),但其不具備自愈能力,一旦破損很快即被腐蝕。但總體上鉻元素仍然存在,對(duì)環(huán)境的危害不容小覷。因此,雖然鉻酸鹽鈍化工藝具有品種多樣、流程成熟、費(fèi)用低廉和成膜優(yōu)良等優(yōu)勢(shì),但考慮到其對(duì)環(huán)境的污染,以及對(duì)人體健康的傷害,含鉻鈍化的發(fā)展必然將受到限制。
鉬酸鹽與鎢酸鹽鈍化
鉻、鉬和鎢同屬于VIA族,因而具有相似的性質(zhì),不僅這兩者鈍化膜性能接近鉻酸鹽鈍化膜性能,而且由于鉬與鎢的低毒因而在鋼格板金屬表面鈍化方面?zhèn)涫荜P(guān)注。在1939年首次發(fā)現(xiàn)鉬酸根有抑制腐蝕的效應(yīng),隨后在1951年也對(duì)鎢酸鹽進(jìn)行了類似的研究。在鋼格板金屬表面鈍化過(guò)程中,鉬酸鹽與鎢酸鹽能夠促進(jìn)與加快成膜速度及提高腐蝕性。目前,這兩種鈍化處理已經(jīng)得到廣泛運(yùn)用,這種工藝最大的特點(diǎn)在于鍍液不含鉻對(duì)環(huán)境污染小,廢液易處理,但缺點(diǎn)是不具備自愈能力,且對(duì)鋼格板鍍鋅層不具備化學(xué)拋光作用,使得美觀性下降。
稀土鹽鈍化
稀土鈍化工藝是一種近年興起的處理方法,具有成膜易和效果好的特點(diǎn)。其鈍化過(guò)程相對(duì)來(lái)說(shuō)比較簡(jiǎn)單,通過(guò)將鋼格板鍍層浸泡于含稀土離子的溶液中,或?qū)摳癜邋兗鳛殛帢O通電極化,即可在其表面形成稀土鈍化膜。在對(duì)于鋼格板鍍鋅層的鈍化上,其效果總體優(yōu)于鉬酸鹽處理效果。稀土鹽鈍化保護(hù)的方式是,通過(guò)稀土氧化物或氫氧化物在鍍層表面沉積,阻礙陽(yáng)極性鍍層的溶解過(guò)程,從而顯著延長(zhǎng)了陰極保護(hù)時(shí)間。另一方面,鍍層上稀土轉(zhuǎn)化膜的存在,延緩了在鋼格板金屬表面和溶液之間的氧氣和電子的傳遞和轉(zhuǎn)移,從而導(dǎo)致了金屬腐蝕效率的降低。在一定條件下,也可看作是一種陰極和陽(yáng)極共同抑制所起作用的結(jié)果??梢钥闯?,稀土鈍化工藝具有鈍化膜更好、無(wú)毒、無(wú)污染的優(yōu)點(diǎn),在一定程度上可以替代傳統(tǒng)的鉻酸鹽鈍化,具有良好的發(fā)展前景。
有機(jī)鈍化
研究表明,將某些有機(jī)化合物用于鋼格板鍍鋅層的鈍化處理,可明顯提高鋼格板鍍鋅層表面的抗腐蝕性。經(jīng)過(guò)有機(jī)類化合物處理的鋼格板鍍件,能夠在鍍鋅層表面形成有機(jī)保護(hù)膜,從而起到緩蝕作用。目前具有應(yīng)用前景的主要有有機(jī)酸類(植酸,單寧酸等)和樹(shù)脂(環(huán)氧樹(shù)脂等),其中植酸運(yùn)用最為廣泛。植酸也稱作肌醇六磷酸脂(C6H18O24P6),植酸的鈍化機(jī)理是通過(guò)絡(luò)合作用從而形成多個(gè)螯合環(huán),以起到抗腐蝕的作用,是鋼格板鍍層表面鈍化處理的理想螯合劑和優(yōu)良緩蝕劑,經(jīng)過(guò)植酸處理的鋼格板鍍件的抗腐蝕性將會(huì)顯著提高。
傳統(tǒng)的鋼格板鍍鋅鈍化處理大多以鉻酸和鉻酸鹽等六價(jià)含鉻化合物為處理劑,經(jīng)過(guò)處理的金屬表面上形成的鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜對(duì)基體金屬具有良好的防腐蝕作用。 然而,隨著當(dāng)今各國(guó)越來(lái)越意識(shí)到環(huán)境保護(hù)的重要性,含六價(jià)鉻的鍍鋅工藝將順著時(shí)代潮流被逐漸取代是必然趨勢(shì)。因此,目前主要有兩條途徑來(lái)取代原有的工藝,其一為通過(guò)使用化學(xué)方法將含有六價(jià)鉻的鈍化劑還原為低鉻的鈍化工藝。另一條途徑則為鋼格板鍍鋅無(wú)鉻工藝,意在通過(guò)將關(guān)注點(diǎn)聚焦在運(yùn)用與鉻同屬一族的鉬與鎢的鹽,以及通過(guò)硅酸鹽、稀土鹽以及有機(jī)物來(lái)實(shí)現(xiàn)鍍鋅鈍化的工藝。雖然,單純的鉬酸鹽,硅酸鹽鈍化膜的耐腐蝕性與傳統(tǒng)的鉻酸鹽鈍化膜還存在一定的差距,但是通過(guò)利用鉬酸鹽,硅酸鹽等混合配方,借助分子間的協(xié)同緩蝕作用可以有效提高耐腐蝕效率,因此鋼格板鍍鋅無(wú)鉻工藝的前景十分充滿希望,混合鈍化液已經(jīng)逐漸成為其主要發(fā)展方向。